Caratteristiche

La sigla PA seguita da un numero PAn, indica il numero di atomi di carbonio dell’amminoacido, se i numeri sono due il primo rappresenta il numero di atomi di carbonio dell’ammine , mentre il secondo numero rappresenta gli atomi di carbonio dell’acido bicarbossilico. Le poliammidi sono composti ad alto peso molecolare a struttura lineare.La presenza di gruppi ammidici in grado di formare legami idrogeno, definisce le proprietà fisiche e chimiche che sono comuni a tutte le poliammidi. In generale hanno eccellenti proprietà meccaniche e proprietà fisiche, buona resistenza chimica, buone proprietà elettriche ed eccellenti proprietà termiche. Vari tipi di poliammidi differiscono tra loro per caratteristiche di duttilità, rigidità, forza e resistenza, ma in generale consentono la lavorazione con quasi tutti i sistemi in uso per le materie termoplastiche. Le loro applicazioni comprendono il settore automobilistico, elettronico, elettrotecnico e quello dell’abbigliamento. Inoltre, vengono utilizzati per la produzione di ingranaggi di precisione, film per imballaggio alimentare, strumenti chirurgici e protesi. Di seguito, vengono riportate alcune informazioni specifiche sui poliammidi alifatiche più diffuse. Sono polimeri lineari che contengono gruppi –CO-NH-.
Da un punto di vista strutturale si distinguono in due tipi principali:

Derivati da amminoacidi o lattami (-NH-R-CO-)n  AB
Derivati da diammine e acidi bicarbossilici (-NH-R-NH-CO-R’-CO-)n   AABB

Le poliammidi derivate dalla polimerizzazione di lattami, via apertura di anello, o dalla policondensazione di w-ammino acidi, dove per A s’intende il primo gruppo funzionale (amminico) e per B il secondo funzionale (carbossilico). Esempi pratici: poliammide 4 o polipirrolidone (lattame dell’acido 4 amminobutanoico), poliammide 6 o policaprolattame, poliammide 11 o acido poli-w-amminoundecanoico, poliammide 12 o polilaurolattame o acido poli-w-amminododecanoico. Per AABB s’intendono le poliammidi ottenute per policondensazione di una diammina (AA) con un acido bicarbossilico (BB). Esempi pratici: poliammide 66 o poliesametilenadipammide, poliammide 610 o poliesametilensebacammide, poliammide 46 o politetrametilenadipammide, poliammide MXD6 o m-xililenadipammide. In caso di monomeri lineari semplici il primo numero si riferisce al numero di atomi di carbonio della diammina e il secondo al numero di atomi di carbonio dell’acido bicarbossilico; per i casi non lineari, con molecole più complesse o comunque non lineari semplici si usano, al posto dei numeri, sigle letterali che indicano il monomero o il comonomero strutturale (es. MXD per m-xililendiammina, I per acido isoftalico, T per acido tereftalico, Pip per piperazina, TMD per trimetilesametilendiammina).

Le proprietà delle PA sono legate alla presenza del gruppo ammidico in catena che permette la formazione di forti legami idrogeno intercatena. Le temperature di fusione delle PA variano a seconda della loro struttura molecolare, all’ interno di un intervallo di temperature molto elevate (da 178 °C per PA12 a circa 295 °C per PA parzialmente aromatiche, fino a valori maggiori di 500 °C per PA completamente aromatiche). Le poliammidi aromatiche, spesso chiamate aramidi, hanno una maggiore resistenza ai solventi, alla fiamma,  al calore e una maggiore stabilità dimensionale rispetto alle tutte le poliammidi alifatiche ma sono molto più costosi , più difficili da produrre e lavorare. Le poliammidi hanno diversi vantaggi rispetto ad altri tecnopolimeri. Ad esempio, sono più resistenti all’idrolisi alcalina dei poliesteri ma non resistono all’idrolisi acida. Hanno anche migliore resistenza ai solventi  liquidi organici rispetto a PET e PC.

Poliammidi e umidità

La limitazione principale è la forte sensibilità all’umidità (l’acqua agisce come un plastificante) e le conseguenti modifiche delle proprietà meccaniche. Le poliammidi a seconda del tipo assorbono più o meno umidità , la quale può far cambiare le caratteristiche finale della stessa. Influenza sulle caratteristiche in funzione della percentuale d’acqua assorbita:

Modulo a flessione  – diminuisce
Impatto (Izod)  – aumenta
Allungamento – aumenta
Isolamento elettrico  – diminuisce
Coefficiente dielettrico –  aumenta
Resistenza chimica  –  non cambia

PA 66 ha un punto di fusione più alto (255-265°C), una durezza superiore, buona resistenza all’abrasione, facilità di stampaggio su particolari sottili, cicli molto rapidi. Viene molto usato per filatura.

PA 6 è la tipologia più economica, di facile lavorabilità, ha un punto di fusione di 220°C, possiede ottima resistenza all’urto specie su pezzi condizionati, è molto più morbido del PA 66. E’ molto usato in filatura.

PA4.10 La Poliammide 4.10 , (PA 410) è un polimero termoplastico parzialmente cristallino di origine biologica (70%) costituito principalmente da semi di ricino tropicali.Appartiene alla famiglia di poliammidi a catena lunga, che offrono prestazioni eccezionali,ha un eccellente resistenza chimica, basso assorbimento di umidità, combinato con un punto di fusione molto elevato (più alta di tutti bioplastiche) ed un’ alta velocità di cristallizzazione (tipica delle poliammidi PA66 e PA46). Ha un punto di fusione di 250 °C.

PA46 ha una temperatura di distorsione sotto carico (HDT) maggiore della PA6 e PA6.6 con un grado di cristallinità maggiore che ne determina una maggiore resistenza chimica ai sali acidi , ha un creep migliore e cicli di stampaggio più brevi.

PA 11 possiede basso assorbimento d’acqua e buona stabilità dimensionale, un più basso peso specifico rispetto ai PA 66 e PA 6, temperatura di fusione 185-188°C, ottima resistenza ai solventi organici, alle basi ed agli acidi deboli.

PA 12 è molto simile al PA 11 con un punto di fusione di 175-178°C.

PA69, PA 610 e PA 612 hanno un punto di fusione intorno ai 210°C, sono polimeri con caratteristiche intermedie fra PA 6, 66, 11 e 12. Hanno un assorbimento minore di acqua, quindi una migliorata stabilità dimensionale, minor ritiro e densità più bassa. Queste poliammidi sono usate specialmente in apparecchiature elettriche ed elettroniche e per speciali filati.

Poliammidi  alifatiche amorfe

PA MACM 12

Poliammidi semi-alifatiche

PA6 L, PA4 T,PA4 L,PA MXD6 sono poliammidi parzialmente alifatiche , grazie alla presenza di un monomero aromatico,possono lavorare a temperature più alte, elevata rigidità, buona stabilità dimensionale e basso ritiro.

Poliammidi semi-aromatiche

PPA, PA9T, PA MXD6 o m-xililenadipammide, PA6 T, e HTN hanno alto punto di fusione, basso assorbimento di umidità, quindi migliorata stabilità dimensionale, cicli brevi, buona resistenza chimica, ottimo aspetto superficiale, eccellenti proprietà meccaniche.

Poliammidi aromatiche

Chiamate anche poliaramidi, di interesse commerciale abbiamo 2 tipi:
Il primo deriva dalla policondensazione dell’acido isoftalico e della m-fenilendiammina. Presenta una grossa capacità antifiamma e viene usato per la realizzazione delle tute dei Vigili del Fuoco.
Il secondo deriva dalla policondensazione dell’acido tereftalico e della p-fenilendiammina. La sua caratteristica principale è la grossa resistenza alle trazioni e agli urti. Viene usato in svariati campi, dalle corde per gli alpinisti ai giubbotti antiproiettile.
Le poliammidi aromatiche hanno una maggiore resistenza all’ossidazione ma sono hanno una minor resistenza all’infiammabilità.

Poliammidi aromatiche amorfe

PA6.3 T è trasparente con eccellenti proprietà fisico-meccaniche, la struttura amorfa inoltre riduce il ritiro e di conseguenza lo svergolamento.

Lavorabilità

Filatura

Estrusione

Stampaggio

Saldabili termicamente

Saldabile a ultrasuoni

Incollate con adesivi a base epossidica, fenolo-formaldeide o poliestere.

I semilavorati, lastre, barre, tondi possono poi essere lavorati meccanicamente con estrema facilità.

Pesi molecolari di Poliammidi in funzione dell’applicazione

Stampaggio di piccoli particolari Poliammide 6 hrel = 2.35÷2.50 PM = 15500÷17300
Poliammide 66 hrel = 2.35÷2.50 PM = 12400÷14500
Poliammide 12 hrel = 1.55÷1.60 PM = 15000÷17500
Stampaggio di pezzi di medie Poliammide 6 hrel = 2.60÷2.90 PM = 18400÷21800
dimensioni – multipurpose Poliammide 66 hrel = 2.60÷2.90 PM = 15800÷20400
Poliammide 12 hrel = 1.60÷1.70 PM = 17500÷21000
Stampaggio di pezzi di medio Poliammide 6 hrel = 3.20÷3.90 PM = 25000÷33000
alte dimensioni Poliammide 66 hrel = 3.20÷3.90 PM = 24200÷33900
Poliammide 12 hrel = 1.90÷2.20 PM = 31000÷42000
Estrusione di fili tessili Poliammide 6 hrel = 2.40÷2.65 PM = 16000÷18800
Poliammide 66 hrel = 2.40÷2.65 PM = 13100÷16800
Estrusione di fili ad alta tenacità Poliammide 6 hrel = 2.90÷3.45 PM = 21800÷28000
Poliammide 66 hrel = 2.90÷3.45 PM = 20000÷27600
Poliammide 12 hrel = 1.75÷2.00 PM = 22000÷35000
Estrusione di film Poliammide 6 hrel = 3.40÷4.00 PM = 27400÷34500
Poliammide 66 hrel = 3.40÷3.80 PM = 27000÷32500
Poliammide 12 hrel = 1.90÷2.10 PM = 31000÷39000
Estrusione di semilavorati Poliammide 6 hrel = 3.70÷5.50 PM = 31000÷52000

Proprietà delle poliammidi

CARATTERISTICHE MECCANICHE TERMICHE FISIC.
Carico di Allung. a Allung. a Modulo a T. di HDT Assorbimento H2O
snervam. snervam. rottura trazione fus. (°C) all’equilib (50% H.R.)
(MPa) (%) (%) (GPa) (°C) MPa (%)
POLIAMMIDE secco cond. secco cond. secco cond. secco cond. 0,45 Mpa 1.8 Mpa
Poliammide 66 85 60 15 25 50 200 2800 1800 260 90 235 2.4÷2.6
Poliammide 6 83 47 20 30 80 300 2500 1400 223 75 180 2.6÷2.8
Poliammide 12 53 50 20 22 250 300 1600 1200 176 50 140 0.6÷0.7
Poliammide 610 60 50 17 33 70 150 2000 1500 215 75 195 1.4÷1.5
Poliammide 612 65 60 25 30 150 340 2100 1600 210 90 180 1.2÷1.3